將CO2和烯烴作為原料用于合成羧酸，在可持續(xù)化學(xué)領(lǐng)域具有重大意義。然而，實(shí)現(xiàn)具有廣泛適用性的烯烴的選擇性C-H鍵羧基化一直是一項(xiàng)極其挑戰(zhàn)性的任務(wù)。
有鑒于此，新加坡國(guó)立大學(xué)盧一新教授等報(bào)道提出了一種簡(jiǎn)單且通用的方法，通過鎳催化的自由基氫羧基化反應(yīng)，在官能化和未活化的簡(jiǎn)單烯烴的近端和遠(yuǎn)端位點(diǎn)制備α-羧酸。
本文要點(diǎn)：
（1）
這個(gè)催化反應(yīng)具有操作簡(jiǎn)單的特點(diǎn)，底物適用范圍非常廣泛，表現(xiàn)了優(yōu)異的區(qū)域選擇性和化學(xué)選擇性，并且適用生物活性分子化合物的后期羧基化。
（2）
初步的機(jī)理研究表明，該反應(yīng)遵循鎳催化的氫原子轉(zhuǎn)移（Ni-HAT）途徑，這解釋了針對(duì)各種烯烴底物的位點(diǎn)選擇性氫羧基化反應(yīng)機(jī)制。
參考文獻(xiàn)
Rong-De He, Yixin Lu, Proximal and Remote Hydrocarboxylation of Alkenes with Carbon Dioxide Enabled by Nickel-Catalyzed Hydrogen Atom Transfer, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202424790
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202424790
