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在含有Cl^-的溶液進行烯烴的電催化氯化是符合可持續(xù)發(fā)展的氯醇/鄰二氯化合物合成策略，

但是控制烯烴的電催化反應(yīng)的選擇性是個挑戰(zhàn)。

有鑒于此，天津大學(xué)張兵教授、高瑩等報道設(shè)計溶液/碳酸二甲酯混合電解液，并且改變H₂O/DMC（碳酸二甲酯）比例，調(diào)控·OH的形成，增加反應(yīng)選擇性。

本文要點：

（1）

通過原位/非原位光譜表征和分子動力學(xué)模擬，表明該反應(yīng)具有優(yōu)異選擇性的原因。

TFSI^-能夠屏蔽游離H₂O分子的傳輸，提供合適的·OH產(chǎn)量用于合成氯乙醇（chlorohydrin）。DMC(碳酸二甲酯)能夠與游離的H₂O分子之間產(chǎn)生重構(gòu)的氫鍵，減少H₂O分子之間的相互作用，減少H₂O分子與電極之間的相互作用，從而達到合成鄰二氯化合物的要求。

（2）

這種混合電解液在制備氯乙醇、鄰二氯化合物的電化學(xué)反應(yīng)分別達到80 %和76 %的選擇性，而且其他烯烴的選擇性氯化反應(yīng)選擇性同樣非常高，能夠得到74 %的分離產(chǎn)率。

這項工作展示了電解液的理性設(shè)計能夠方便的調(diào)控陽極氯化反應(yīng)選擇性。

參考文獻

Junwei Yao, Chuanqi Cheng, Yongmeng Wu, Cuibo Liu, Shuoshuo Guo, Ying Gao*, and Bin Zhang*, Interfacial Hydrogen-Bond Network Regulation Tuned Water Dissociation Enables Selective Chlorination of Alkenes, J. Am. Chem. Soc. 2025

DOI: 10.1021/jacs.5c00818

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c00818