醛和銅的還原官能團(tuán)化轉(zhuǎn)化是最有挑戰(zhàn)性的反應(yīng)類型,但是對(duì)于合成化學(xué)等領(lǐng)域而言非常重要的價(jià)值。
有鑒于此,麥吉爾大學(xué)李朝軍教授、湖南大學(xué)周永波教授、湖南第一師范學(xué)院董建玉副教授等報(bào)道一種簡(jiǎn)單多功能的羰基還原官能團(tuán)化反應(yīng)方法。
本文要點(diǎn):
(1)
這種羰基還原官能團(tuán)化反應(yīng)能夠在只有雙酚磷氧化物和有機(jī)堿的情況下,直接對(duì)(雜)芳基醛/酮進(jìn)行直接、選擇性、高效率的還原氨基化、酯化、醚化、磷化等官能團(tuán)化,這個(gè)反應(yīng)對(duì)于傳統(tǒng)的合成策略非常具有挑戰(zhàn)。
這個(gè)反應(yīng)能夠模塊化的合成結(jié)構(gòu)豐富的三級(jí)胺、醚、酯、磷氧化物等,以及其結(jié)構(gòu)相關(guān)的農(nóng)藥,藥物中間體,藥品化合物。
(2)
與磷介導(dǎo)的人名反應(yīng)相比,這種反應(yīng)策略首先將C=O化學(xué)鍵轉(zhuǎn)變?yōu)镃-元素單鍵。反應(yīng)機(jī)理是次磷酸鹽(phosphinates)作為中間體,隨后在C-O-P結(jié)構(gòu)的C原子上發(fā)生非常規(guī)的親核取代反應(yīng)。這項(xiàng)工作為有機(jī)醛/酮的還原官能團(tuán)化轉(zhuǎn)化,有機(jī)磷介導(dǎo)的催化轉(zhuǎn)化,以及各種相關(guān)的基礎(chǔ)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)重要的發(fā)展和進(jìn)步。
參考文獻(xiàn)
Feng Liu, Jianyu Dong, Ruofei Cheng, Shuang-Feng Yin, Lang Chen, Lebin Su, Renhua Qiu, Yongbo Zhou, Li-Biao Han, Chao-Jun Li, Direct carbonyl reductive functionalizations by diphenylphosphine oxide.Sci. Adv.11,eads4626(2025).
DOI: 10.1126/sciadv.ads4626
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.ads4626